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鋼鐵腐蝕因素分析(上)
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http://mamogu.com 發(fā)稿日期:2007-8-15
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2008-2009年中國(guó)廢鋼市場(chǎng)研究咨詢報(bào)告 廢鋼是可以無(wú)限循環(huán)使用的再生資源,可以替代原生資源鐵礦石,緩解供應(yīng)不足的緊張局面。廢鋼同時(shí)也2008-2009年中國(guó)熱敏紙行業(yè)研究咨詢報(bào)告 【出版日期】 2009年1月 【報(bào)告頁(yè)碼】 358頁(yè) 【圖表數(shù)量】 187個(gè)2009-2010年中國(guó)生活用紙市場(chǎng)預(yù)測(cè)與發(fā)展前景分析 2006年以來(lái),國(guó)內(nèi)生活用紙生產(chǎn)企業(yè)開(kāi)始連續(xù)上馬大型項(xiàng)目,如湖南恒安紙業(yè),先后在湖南、山東、2008-2010年中國(guó)鑄鐵管制造行業(yè)應(yīng)對(duì)金融危機(jī)影響 2008年,美國(guó)華爾街危機(jī)不僅迅速波及全球金融市場(chǎng),而且已由虛擬經(jīng)濟(jì)向?qū)嶓w經(jīng)濟(jì)蔓延。金融危機(jī)1 鋼鐵腐蝕的條件及影響因素分析
1 . 1 腐蝕條件
金屬的腐蝕與防護(hù)研究,主要是針對(duì)鋼鐵材料,因?yàn)殇摦a(chǎn)量和消耗量均占全部金屬的 90 %以上。在自然環(huán)境下,鋼鐵的腐蝕主要來(lái)自于水、空氣 ( 氧 ) 、電解質(zhì) ( 鹽、堿 ) 、海水、酸雨等自然界的侵害。特殊環(huán)境下的腐蝕問(wèn)題,大部分因人類的生 產(chǎn)活劫所造成,例如:化工、制藥生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生 的酸、堿、鹽等強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)的腐蝕問(wèn)題。后者不在本文贅述。
1 . 2 腐蝕原理
由于電極電位的不同,金屬發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)時(shí),電極電位較低的部位容易失去電子,形成陽(yáng)極 ( 即:金屬被腐蝕 ) ;電極電位較高的部位得到電子, 成為陰極。
電化學(xué)反應(yīng)式:
在氧和水的存在下, Fe(OH)2 生成水合氧化 鐵,即鐵銹:
鐵銹是一種疏松的物質(zhì),浮在鋼鐵表面,它沒(méi)有保護(hù)作用,金屬的陽(yáng)極化反應(yīng)可繼續(xù)進(jìn)行。
1 . 3 影響鋼鐵腐蝕的因素分析
1 . 3 . 1 在大氣環(huán)境下鋼鐵腐蝕因素分析
大氣環(huán)境下的腐蝕主要表現(xiàn)為銹蝕。影響銹蝕速度的因素有:環(huán)境的溫度、濕度、大氣中的酸性污染物濃度、電解質(zhì)微粒漂浮物等。
濕度的影響:金屬發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)與氧和水的作用關(guān)系甚大。在大氣環(huán)境中,受空氣相對(duì)濕度的影響,當(dāng)空氣中相對(duì)濕度超過(guò) 60 %以上時(shí),鋼鐵的腐蝕速率呈指數(shù)曲線上升 ( 見(jiàn)圖 1) ?諝庀鄬(duì)濕度低于 50 %,腐蝕速率極低。
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圖 1 空氣相對(duì)濕度與鋼鐵腐蝕速率的相關(guān)曲線
在防腐涂料的施工中,一定要注意被涂鋼結(jié)構(gòu)的表面溫度必須高出環(huán)境的露點(diǎn)溫度 3 ℃ 以上。否則,會(huì)在鋼材表面產(chǎn)生冷凝水。因?yàn)橥苛显诔赡み^(guò)程中,溶劑揮發(fā)吸收熱量,使鋼鐵表面溫度下降,接近露點(diǎn)溫度,水汽開(kāi)始冷凝。此時(shí)涂漆肯定要影 響油漆與基材之間的結(jié)合,涂層結(jié)合不牢,甚至部 分脫落,使水、氣容易穿過(guò)涂層,腐蝕到底層金屬。因此,在南方梅雨季節(jié)施工時(shí),可采取局部環(huán)境除 濕措施,降低露點(diǎn)溫度,使涂裝質(zhì)量得到保障。
溫度的影響:溫度與濕度相互間的協(xié)同效應(yīng), 影響鋼鐵的腐蝕速率,在高溫高濕環(huán)境下,金屬的 電化學(xué)反應(yīng)加速,使鋼鐵的腐蝕加快。另外,環(huán)境溫度升高,使空氣中飽和蒸氣的含水率大大增加, 一 旦溫度降低,馬上形成冷凝水。例如:夏季白天高溫,水汽蒸發(fā)量很大,當(dāng)相對(duì)濕度超過(guò) 60 %,夜幕降臨后,氣溫下降,清晨會(huì)發(fā)現(xiàn)金屬表面有結(jié)露現(xiàn)象。對(duì)此如不采取處理措施,就進(jìn)行涂漆,肯定影響附著力和防腐性。
電解質(zhì)的影響:如所處環(huán)境空氣中含有較多 的鹽、堿類電解質(zhì)污染物,就會(huì)提高冷凝露水的導(dǎo)電率,增大鋼鐵的腐蝕速度。在對(duì)鋼材表面進(jìn)行除油、除銹處理過(guò)程中,有時(shí)潔凈水沖洗不徹底,微量電解質(zhì)殘留在鋼材表面,也是影響防腐性的一種 隱患。總之,電解質(zhì)加上水和氧,就會(huì)促進(jìn)電化學(xué) 腐蝕反應(yīng)的發(fā)生。
酸性氣體的影響:在某些地理環(huán)境,受地質(zhì)條件、工業(yè)污染等影響導(dǎo)致大氣中酸性氣體濃度較高,例如:二氧化硫、二氧化碳、一氧化氮、氯化 氫等,容易形成酸雨腐蝕,或使冷凝水的 pH 值偏 酸性,容易將氫氧化鐵溶解,使腐蝕加劇。
1 . 3 . 2 在海洋環(huán)境下鋼鐵的腐蝕因素分析
在海洋環(huán)境中,空氣中的鹽霧、水分、海水中 電解質(zhì)濃度、含氧量、微生物,以及海浪、砂石的沖刷作用,對(duì)防腐涂層和鋼結(jié)構(gòu)都有不同程度的破壞和腐蝕。我國(guó)東海海域淺海區(qū)海水水質(zhì)基本情況 如表 1 所示。
表 1 東海淺海區(qū)海水水質(zhì)分析
從以上水質(zhì)情況分析,此海域海水的含鹽量、 容氧量、有機(jī)質(zhì)濃度都比較高,電阻率較低。這些 數(shù)據(jù)說(shuō)明海水為鋼鐵的腐蝕提供了良好的條件。以下就幾個(gè)主要因素進(jìn)行分析。
含鹽量、 Na 濃度、電阻率:這些都會(huì)導(dǎo)致海 水的導(dǎo)電性增大,腐蝕加速。
溶氧量:溶氧量越大,鐵銹生成越快、越多,加速了陽(yáng)極的腐蝕。特別是橋梁和海上鉆井平臺(tái)的飛濺區(qū),海水的含氧量更高,腐蝕更嚴(yán)重。
pH 值:不同海域水質(zhì)的 pH 值也有差異, pH 值越低的海域,越有利于鐵銹的溶解,這將加速電化學(xué)反應(yīng),腐蝕嚴(yán)重。
潮差區(qū)和飛濺區(qū):由于海浪和砂石對(duì)這些部位的反復(fù)沖擊、沖刷、磨損,干濕交替,海水侵蝕,高濃度鹽霧等惡劣條件,對(duì)鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕更為嚴(yán)酷。海平面以上,暴露在大氣中的部位:通常在海平面以上, 8m以下的空間,大氣中的鹽霧濃度最高,氯離子濃度也高。氯離子是一種穿透力極強(qiáng)的腐蝕介質(zhì),接觸到鋼鐵表面,便迅速破壞鋼鐵表面的鈍化層,先形成一個(gè)小陽(yáng)極,金屬鐵溶解,形成 一 個(gè)腐蝕坑,亦稱為點(diǎn)腐蝕。鹽霧濃度越高,冷凝 后的電阻率越低,導(dǎo)電性增大,加速電化學(xué)腐蝕。
近年,我國(guó)正在建造和準(zhǔn)備建造的跨海大橋 有:杭州灣跨海大橋、上海長(zhǎng)興島至崇明島的長(zhǎng)江 跨海大橋、舟山群島跨海大橋、青島海上大橋、大 連旅順口至煙臺(tái)的煙大鐵路輪渡等。這些都是大型的海上鋼結(jié)構(gòu)工程。海洋環(huán)境十分嚴(yán)酷,對(duì)大型橋 梁主體結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)使用年限大都要求在 100 年以上,配套防腐涂料的使用壽命也不低于 25 年。因 此,如何科學(xué)地、合理地、正確地設(shè)計(jì)、選擇長(zhǎng)效型鋼結(jié)構(gòu)配套防腐涂料,需要經(jīng)過(guò)慎重考慮和反復(fù)論證,才能作出決定。
2 防腐涂料的作用及富鋅底漆的防腐蝕機(jī)理
2 . 1 防腐涂料的作用
防腐涂料在金屬表面成膜后,通過(guò)以下作用來(lái)防止金屬腐蝕:屏蔽作用,隔離水、氧、電解質(zhì)直 接與金屬接觸;緩蝕作用,涂層中釋放出緩蝕離子,延緩鋼鐵腐蝕;陰極保護(hù)作用,涂料中含有高 PVC 的鋅粉,類似于電鍍鋅的作用,作為犧牲陽(yáng)極,鋼材成為陰極,得到保護(hù),從而延長(zhǎng)了鋼鐵的使用壽命。采用有機(jī)或無(wú)機(jī)富鋅涂料噴涂在金屬表面,起到防銹耐腐蝕的作用,是一種普遍采用的最有效方 法之一。
涂料的防腐一般通過(guò)底漆、中涂漆、面漆的協(xié)同作用來(lái)完成,涂裝一定的膜厚,來(lái)達(dá)到要求的防 腐年限。對(duì)于鋼結(jié)構(gòu)防腐蝕涂料配套體系的設(shè)計(jì)及品種選擇,可參考 ISO 12944(( 色漆和清漆——鋼結(jié)構(gòu)防腐蝕涂料系統(tǒng)保護(hù)》中的有關(guān)內(nèi)容。
底漆在涂料涂裝配套中賦予涂層良好的耐腐 蝕性能。富鋅底漆作為長(zhǎng)效型鋼結(jié)構(gòu)重防腐涂料涂裝配套體系的底漆,相比其它品種底漆具有防腐性 能強(qiáng),耐熱性優(yōu)良,附著力好,耐候性好,不影響焊接施工等優(yōu)點(diǎn)。因此,富鋅底漆已成為船舶、橋梁、 海上鉆井平臺(tái)、碼頭、管道、貯罐等重防腐涂料領(lǐng) 域中的主要配套底漆品種。
2 . 2 富鋅底漆的防腐機(jī)理
富鋅底漆的防腐機(jī)理是基于金屬鋅對(duì)鋼鐵的陰 極保護(hù)作用。因?yàn)榻饘黉\的電化學(xué)活性 ( 其標(biāo)準(zhǔn)電極電位為 -0 . 4 V) 比鐵 (-0 . 76 V) 活潑,所以當(dāng)水分入侵涂層時(shí),在陽(yáng)極區(qū)鋅由于失去電子而被腐蝕掉,在陰極區(qū)的鋼板表面不斷得到電子,從而受到保護(hù)。同時(shí),鋅作為犧牲陽(yáng)極形成的氧化物還可以對(duì)涂層起到一種封閉作用,加強(qiáng)了對(duì)涂層的保護(hù)。富鋅底漆的電化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
為確保富鋅底漆中的鋅粉能與鋼鐵緊密結(jié)合 而起到導(dǎo)電和犧牲陽(yáng)極的作用,對(duì)于富鋅底漆中鋅 粉含量占干膜總質(zhì)量的百分比,美國(guó)鋼結(jié)構(gòu)涂裝協(xié)會(huì) (SSPC)SSPC Paint- 20 中有明確的規(guī)定: 1 級(jí),鋅粉含量≥ 85 %; 2 級(jí), 77 %≤鋅粉含量≤ 85 %; 3 級(jí), 65 %≤鋅粉含量≤ 77 %。
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